关于印发电石法聚氯乙烯行当汞污染综防方案的照望

发文单位:工信部

文  号:工业和新闻化部节[2010]261号

宣布日期:2010-5-31

执行日期:2010-5-31

各州、自治区、直辖市及陈设单列市、山东生产建设兵团工业和消息化首席营业官部门,有关中心公司,中夏族民共和国原油和化工协会:

  为认真贯彻落到实处《国务院长办公室公厅转会情形保护部等单位关于抓好重金属污染防治职业指点意见的打招呼》(国办发[2009]陆1号),做实汞污染综防工作,大家组织编写制定了《电石法聚氯双环戊二烯行业汞污染综防方案》。现印发给你们,请根据执行。

  二〇壹〇年10月三十二1013日

电石法聚氯芳香烃行当汞污染综合防治方案

  1、聚氯十五烷行当汞使用及污染防治现状

  (壹)聚氯丁二烯行当为主意况。聚氯混合苯是中国共产党第五次全国代表大会通用塑料之一,布满应用于工业、农业、国防、化学建筑材质等重大领域。停止2010年终,作者国聚氯间戊2烯生产合营社拾四家,总产量能为17八两万吨,其香港(Hong Kong)中华电力有限集团石法9四家,生产技能为136二万吨,占总产量能的7陆.伍%.二零零六年笔者国聚氯丙烯总产为九一伍万吨,其Hong Kong中华电力有限公司石法聚氯丁二烯产量580万吨,占总产的六三.四%.

  (二)电石法聚氯环丁烷汞使用情形。电石法聚氯乙苯使用的触媒,以活性炭为载体,浸渍吸附拾~1二%左右的氯化汞制备而成。触媒由于汞升华及触媒中毒等原因活性下跌到自然水平后需举办转变,失活的汞触媒成为废汞触媒。近期,作者国每吨聚氯丁烷消耗氯化汞触媒平均约一.贰磅lb(以氯化汞的平均含量1一%计),以2010年小编国电石法聚氯10伍烷产量580万吨计算,电石法聚氯十三烷行当利用汞触媒约七千吨,氯化汞的使用量约770吨,汞的使用量约570吨。

  (3)
电石法聚氯二甲苯生产进程中的汞流向及排泄境况。电石法聚氯对芳烃生产进程的汞去向主借使废汞触媒、含汞废活性炭、含汞废泛酸、废碱液等,分别占氯化汞使用总数的3陆%、8%、5八%、5%.当下,废汞触媒和废汞活性炭由有天赋的危急废物管理商家回收管理,氯化汞回收率约四分之三;而含汞废泛酸、废碱液等仅有五分一进展了泛酸深度脱吸和汞的无毒化管理,大多数还未获得稳当处置。

  (四)小编国电石法聚氯间戊二烯行当面对的山势。这段时间,汞污染作为一个新的整个世界蒙受难点面前蒙受国际社服社会的中度保护,自200一年起,汞污染难题产生联合国景况规划署(UNEP)每年理事委员会的要害议题,如今正在商量制定范围汞流通和实行汞削减的国际公约。笔者国电石法聚氯十七烷行当汞使用量占全国汞使用总数的百分之六十左右,那决定了电石法聚氯拾5烷行当将成为今后作者国汞公约履约的最根技巧域。随着电石法聚氯芳烃生产本领的强大,汞供给量将会延续增大,如不选用汞削减和控排措施,电石法聚氯十九烷集团不仅面对汞能源不足的威迫,也面临景况约束对行当进步影响的下压力。

  贰、总体思路和重要对象

  (壹)总体思路

  充足发挥技艺帮助效应,加速汞污染综防技术的研究开发、示范和放大,进步聚氯芳烃产业汞污染防治技能水平。不断完善汞触媒的全经过监察和控制管理机制,全面堤防触媒生产、使用和回收进程中汞的消散。

  (二)重要对象

  到二〇一三年,笔者国电石法聚氯混合环丙烷行业低汞触媒普遍率到达十分之五,平均每吨聚氯乙基氯化汞使用量降低2伍%,全行当总体落成合理回收废品汞触媒;氯乙苯合成气相汞高效回收技能落成工业化;乙酰胆碱深度脱吸技能普遍率到达十二分之5上述。

  到201五年,全行当总体行使低汞触媒,每吨聚氯三10烷氯化汞使用量下降5/10,废低汞触媒回收率到达百分百;高效汞回收本领普遍率达到1/2;乙酰胆碱深度脱吸手艺遍布率达十分九以上;选用硫氢化钠管理含汞废水(包涵废盐酸、废碱液等)的遍布率达百分百.创制大型氯混合芳香烃流化床反应器工业化生产装置;建设构造分子筛固汞触媒生产及回收示范装置;加速无汞触媒的研究开发,力争取得突破性进展。

  3、主要职分

  (一)加大低汞触媒应用推广力度。1是加速制订低汞触媒产品职业,200九年公布实行;贰是鼓励帮衬电石法聚氯十七烷集团加快低汞触媒替代高汞触媒步伐,扩充低汞触媒应用,同一时间帮忙低汞触媒生产公司扩展规模,满意代替利用要求。

  (2)加大新型触媒研究开发。压实产学研合作,协助集团、实验钻探院所加大投入,加速新型分子筛固汞触媒及配套大型氯三十烷流化床反应器的研发攻关,具有条件时,积极推广应用。瞄准电石法聚氯乙烷行当触媒无汞化,积极开始展览科学技术术创新新,钻探新型无汞触媒,为根本化解电石法聚氯环丁烷产业汞污染提供科学和技术术组织理。

  (三)抓牢进度序调控制与治理,裁减汞的未有和施放。针对电石法聚氯戊烷生产进度中汞流向特点,分别使用分歧的手艺,减弱汞流失,加大回收利用和无害化处理。电石法聚氯辛烷公司要采取乙酰胆碱深度脱吸本领和酸碱夹钟及硫氢化钠汞管理本事,对产生的废酸、废碱液实行脱汞管理,未经脱汞管理的废酸、废碱液不得出卖,对发出的硫化汞要安全填埋。积极接纳具备条件的电石法聚氯环丁烷集团使用氯丙烷合成气相汞高效回收本领拓展试点,本事成熟后在全行当加大。按照生产者权利延伸的标准化,采用具有条件的低汞触媒生产公司,开始展览低汞触媒生产和废汞触媒回收示范,探寻低汞触媒生产和回收1体化新机制。

  (四)开展生产进度中汞流向切磋。选用分歧地域、不相同层面包车型大巴铺面进展试点,组织工夫,对汞的去向举办查定,进一步商量汞触媒使用进度各环节汞的消灭意况,为增加技艺研发、技改及经过控制提供基于。

  4、保障方法

  (1)抓牢集团官员。各级工业COO部门要进一步进步对电石法聚氯丁烷行业汞污染综合防治重大的认知,把汞污染减排作为推实行当频频健康发展的一项关键专门的工作,切实狠抓组织官员,结合本地点实际和本实施方案,指引、督促有关公司提议到二零一六年高汞触媒淘汰及相应清洁生产品种进行时间表,加强监督检查,确定保障本方案顺利进行。

  (2)完善行业政策。为专门的学业低汞触媒的生产和废汞触媒的回收,抓紧商量制定低汞触媒生产和废汞触媒回收集团的准入条件。依照加速淘汰高汞触媒、适度发展低汞触媒的思绪,对电石法聚氯四十烷行当汞触媒相关行当政策举行归类切磋,完善相应的淘汰和支撑政策。

  (三)加大技艺研究开发和推广应用的支撑力度。鼓励创设行当才具立异缔盟开始展览生产和教学研协作,加大应用切磋投入,积极研究开发新型分子筛固汞触媒和无汞触媒等汞污染防治新本领。国家卫生生产和技改专属资金优先扶助电石法聚氯芳香烃公司清洁生产类型。地点工业老总局门要前仆后继利用技术退换、节能减少排放、清洁生产、中型Mini公司改换等专门项目资金加大对电石法聚氯十八烷集团清洁生产类型的援救力度。

  (四)丰硕发挥行当组织的支撑成效。行当组织要依据本方案供给,压实宣传和指导,帮助集团开展作育和技术教导,积极社团有关调查研究院所和生产同盟社拓展生产和教学研协作,加大新型触媒特别是无汞触媒的研究开发,力争落实笔者国电石法聚氯乙烷行当的无汞化。

  附件:

电石法聚氯加氢苯行当第二清洁生生产才干力

  1、推广本事类

  一.低汞触媒

  低汞触媒是利用特殊要求的活性炭经数次吸附氯化汞及多元络合助剂将氯化汞固定在活性炭有效孔隙中的①种新颖催化剂,其氯化汞含量在陆%左右,由于低汞触媒升高了汞的利用功能,由此大大提升了催化剂的活性、下落了汞升华的快慢,使用寿命比相当的大于守旧的高汞触媒,汞的消耗量和排气量均大幅降低,国内近20家公司选择,2008年低汞触媒的行使总数占行当内汞触媒使用总的数量的12%.

  2.盐酸脱吸技能

  氯异戊二烯混合气中混有约5~百分之拾的氯化氩气体,经过水洗后发出一定量的含汞乙酰胆碱,含汞泛酸能够经过乙酰胆碱脱吸手艺,将氯化氢重新回用,脱吸后的低浓度乙酰胆碱进吸取塔重新接受氯邻混合苯气体中的氯化氢。提升了氯化氢的利用率,下落了水耗。如今行行业内部有伍分一的电石法聚氯十六烷生产本事应用此技术。

  3.硫氢化钠管理氯化汞才能

  利用硫化汞的离子积小的帮助和益随处理电石十一烷法氯芳烃合成人中学废酸、废水中的Hg2+是最有效的手段。随着氯化汞在系统中的积攒,在乙酰胆碱脱吸后会有小量的高浓度含汞废乙酰胆碱排出,与后步碱洗进度产生的废碱液杏月后用硫氢化钠管理,发生的硫化汞进行安全填埋。同不常候也足以利用硫氢化钠直接管理碱洗进度发生的废碱液,使废碱液达到排泄标准。

  2、应用示范类

  1.控氧干馏法回收废品触媒HgCl二及活性炭的新工艺

  该工艺应用HgCl贰高温升华,且活性炭焦化温度比HgCl二升华温度高的规律,选取惰性气体珍惜制止活性炭的氧化,在负压密闭蒙受下促成了HgCl二和活性炭的同期回收。与存活回收工艺相比较,新工艺回收了氯化汞和活性炭不止实现财富的综合运用,还使得制止了回收进度中汞的消亡,使氯化汞的回收率由六分叁左右抓好到9九.8%.该本事已经过技能剖断,可利用示范。

  二.高效汞回收技能

  高效汞回收才具是指能够将提升到氯芳烃中的氯化汞高效回收的器材与工夫(包蕴冷却器、特殊结构的汞吸附器以及最新汞吸附剂)。在氯环丁烷的生育进度中由于感应温度较高使氯化汞升华而随氯壬烷气体流失到下道工序,通过使用火速吸附技艺可回收那某个氯化汞,从而进一步削减了氯化汞的熄灭,也大大下落了发生的情状污染风险。该工夫已研究开发成功,具有试点应用条件。

  三、研究开发技巧类

  一.分子筛固汞触媒

  分子筛固汞触媒是以分子筛取代活性炭为载体,利用分子筛的多孔结构及离子交流品质,使氯化汞代替分子筛中的钠离子,从而进入成员筛的骨子内。此项才干已透过小规模试制。分子筛固汞触媒使用进度中氯化汞不随温度的上涨而进步,其活性高、寿命长。但现成的反应器传热条件都不可能满意须求,由此在主动研究开发分子筛固汞触媒的同时,还要加速开垦与成员筛固汞触媒相称套的流行固定床和大型流化床,使分子筛固汞触媒本事能赶紧选取。

  二.无汞触媒

  近来丁二烯氢氯化反应是以活性炭负载的氯化汞做催化剂,在一直床反应器中进行的。开垦气、固相催化反应以及气、液相催化反应,使用非汞络合物催化剂、非汞连串催化剂催化双环戊二烯的氢氯化反应,并代替他古板活性炭负载的氯化汞催化剂是一种有效化解汞污染的不二秘技,从而得以从根本上杜绝汞的损耗和污染,但是从当前来看,无论是国际上依旧国内都尚未成熟的无汞触媒手艺,要想深透断绝小编国电石法聚氯混合芳烃使用汞的场景,需加大无汞触媒研的发力度。

  三.氯乙苯流化床反应器技能

  流化床反应器是十九烷和氯化氢实行反馈生成氯三10烷的特大型反应装置,具有传热效用高、换热效果好、生产本事大等优势,能够在催化剂合成氯甲烷时对两样床层中的温度进行实用调节,氯十一烷的转化率获得提升,减少因汞催化剂升华、破碎形成的条件污染。也得以使得幸免氯化汞的蒸发损失,从根本上下落汞的损耗。那项本事的开支应用,将明显增加行业的能力升高素质。同一时间,由于流化床不设有触媒的人工翻倒难题,与一定床反应器比较,减弱了触媒翻倒进度中的汞流失。

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